Ses parents sont d’origine en partie afro-américaine, en partie italienne. Ils ont vécu en Europe jusqu’à ce qu’ils s’installent à New York. Esposito a joué des rôles mineurs dans des films et des séries télévisées à partir de la fin des années 1970 ; son premier grand rôle a été aux côtés de Laurence Fishburne dans le film School Daze en 1988.
Dans le film The Usual Suspects en 1995, il a joué aux côtés de Kevin Spacey, Gabriel Byrne, Benicio del Toro et Stephen Baldwin. De 1998 à 1999, il a joué dans la série télévisée Homicide, pour laquelle il a été nommé pour un Image Award en 1999. Il a tenu un rôle majeur dans le film Big City Blues (1999) aux côtés de Burt Reynolds, dans le film fantastique Monkeybone (2001) aux côtés de Brendan Fraser et Bridget Fonda, dans le thriller Blind Horizon – The Enemy Within Me (2003) aux côtés de Val Kilmer, et dans le drame SherryBaby (2006) aux côtés de Maggie Gyllenhaal.
De 2009 à 2011, Esposito a incarné l’homme d’affaires criminel et caïd de la drogue Gustavo « Gus » Fring dans la série télévisée d’AMC Breaking Bad. Il a été nommé à l’Emmy du meilleur acteur secondaire pour ce rôle en 2012. Il joue également ce rôle depuis la troisième saison du spin-off Better Call Saul. Il a été nommé pour un autre Emmy en 2019 dans la catégorie du meilleur acteur de soutien – série dramatique pour sa performance d’acteur.
De l’automne 2012 à mai 2014, Esposito a joué le rôle du capitaine Neville dans la série policière Revolution. Au total, son œuvre comprend plus de 160 productions cinématographiques et télévisuelles.
Dans le jeu vidéo Payday 2, sorti en 2013, Esposito apparaît plusieurs fois sous le nom de « The Dentist » et donne plusieurs missions au joueur.
En 2008, Esposito fait ses débuts de réalisateur avec Gospel Hill. Il a enchaîné en 2017 avec The Show, son deuxième film.
Il incarne l’antagoniste principal Anton Castillo dans le jeu vidéo Far Cry 6.
Depuis 2019, il apparaît dans la série Star Wars The Mandalorian dans le rôle du Moff Gideon.
Esposito est membre de l’Atlantic Theater Ensemble. Il a remporté deux fois des Obie Awards pour des rôles dans les pièces Distant Fires et Zooman and the Sign.
Esposito a épousé Joy McManigal en 1995, dont il a divorcé depuis. Il a quatre filles.
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